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TOC标准现状
 
1、检测标准
国际标准化组织于1987年发布了ISO8245-1987《水质 总有机碳(TOC)的测定 导则》,于1999年发布了ISO8245-1999《水质 总有机碳(TOC)和可溶性有机碳(DOC)的测定 导则》,替代了ISO8245-1987,增加了可溶性有机碳(DOC)的测定方法,同时规范了样品及试剂保存条件等内容。ISO8245-1999的氧化方式包括燃烧氧化法、适当的氧化剂氧化法、紫外线辐射氧化法和其他高能辐射氧化法;CO2有多种不同的检测方式,例如红外光计、滴定、热导、电导、库仑、CO2传感器和氢火焰离子检测器(把CO2还原成甲烷后)。
美国1967年就在ASTM试验法(美国材料试验协会)D-2579中采用了水中TOC测定方法;2005年,美国环保总局推出总有机碳的测定方法标准EPA METHOD 415.3《DETERMINATION OF TOTAL ORGANIC CARBON AND SPECIFIC UV ABSORBANCE AT 254 nm IN SOURCE WATER AND DRINKING WATER》,对ISO8245-1999进行细化;现在美国测定水中有机物综合指标的测定仪器主要以TOC为主。日本是在1970年开始讨论TOC方法,1971年新修改的JIS方法中就作为参考方法列入JIS K0101中。
我国现行的水质中总有机碳的标准分析方法有GB13193-91《水质 总有机碳(TOC)的测定 非色散红外线吸收法》(1992年6月1日起执行)、HJ/T71-2001《水质 总有机碳的测定 燃烧氧化—非分散红外吸收法》(2002年1月1日起执行)和 GB/T5750.7-2006《生活饮用水标准检验方法 总有机碳》(2007年7月1日执行)。
其中,GB13193-91参照ISO8245-1987进行编制,采用燃烧氧化—非分散红外法,测定浓度范围为0.5~60mg/L,对于高浓度样品可以进行稀释后测定,其检测下限为0.5mg/L。当水样中常见共存离子超过SO42-400mg/L,Cl-400mg/L,PO43-100mg/L,S2-100mg/L时,对测定有干扰,应作适当处理后再进行分析测定。水样中含有大颗粒悬浮物时,因受水样注射器针孔的限制,测定结果往往不包括全部颗粒态的有机物。
ISO8245-1999和EPA METHOD 415.3同国内现行两个标准的原理、分析方法、数据报出等基本一致,只是ISO8245-1999和EPA METHOD 415.3增加了可溶性有机碳(DOC)的测定部分。GB/T5750.7-2006《生活饮用水标准检验方法 总有机碳》是卫生部发布的标准,主要用于生活饮用水中TOC的测定。GB13193-91和HJ/T71-2001方法基本相同,应予以整合,补充和细化相关内容后,可用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中TOC的测定。
目前我国污水中TOC的标准测定方法正在制定当中,也拟采用燃烧氧化—非分散红外法或湿式氧化—非分散红外法。
2、限量标准
在污水排放总量控制的指标中,有机污染物总量控制指标为化学需氧量(COD)。由于不同类型的水中(特别是一些污水)存在不被COD所反映的有机物,如一些挥发性化合物、环状、吡啶或多环芳烃污染物,同时因COD的氧化条件是(1+1)酸性介质下146℃反应2小时,许多有机物不能全部被氧化,致使COD指标不能完全反映水体的有机污染状况。而总有机碳(TOC)指标多采用燃烧氧化—非分散红外法测定,对有机物的氧化比较完全,大多数情况下氧化率可达到98%以上。所以,TOC指标更能反映水体的有机污染程度。国外许多国家将TOC在线自动监测仪置于工厂总排污口,随时监测污水的排污情况。有些国家已制定了TOC的排放标准。
我国在《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中规定了TOC的排放限值,其标准值见表1。
1  GB8978-1996TOC的限值标准(mg/L
行业
一级
二级
合成脂肪酸工业
20
40
苎麻脱胶工业
20
60
其它排污单位
20
30
但造纸工业、船舶、船舶工业、海洋石油开发工业、纺织染整工业、肉类加工工业、合成氨工业、钢铁工业、航天推进剂使用、兵器工业、磷肥工业、烧碱、聚氯乙烯工业等12个行业所排放的污水并不执行本标准,而是各自执行相应的国家行业标准。
而于2007年7月1日起实施的《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)没有把TOC列入标准。
2000年12月8日,国家环境保护总局发布《环境监测仪器发展指南》,“有机污染物自动连续监测系统”被列为唯一的水质重点研究仪器,“TOC分析仪”被列为重点发展的仪器;国家科技部在“十五”期间国家高技术研究发展计划(863计划)的水质自动监测系统关键技术及集成设备研制中有TOC监测技术和设备项目;2002年,国家经贸委、国家税务总局在23号公告中,把TOC分析仪列为鼓励发展的环境监测设备。2003年7月1日,国家计委、财政部、国家环保总局、国家经贸委令第31号《排污费征收标准管理办法》,化学需氧量(COD)、生化需氧量(BOD)、总有机碳(TOC)被并列为有机污染物,并说明在同一排放口中的COD、BOD、TOC只征收一项,还规定了COD的污染当量值为1,BOD的污染当量值为0.5、TOC的污染当量值为0.49。
我们国家的标准普遍比较滞后,而且比较混乱,TOC标准不全面影响中国TOC行业发展,并且,标准中未被列出,也就不会引起相关用户的重视。
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